近日，我院廖建教授團隊發(fā)展了一種以手性亞砜膦/鈀絡合物為催化劑，通過高價鈀催化途徑的不對稱胺羰化新策略。相關研究成果“Enantioselective double carbonylation enabled by high-valent palladium catalysis”發(fā)表在《Journal of the American Chemical Society》上，beat365博士研究生韓健為本文的第一作者，廖建教授、北京大學深圳研究院吳云東院士（負責理論計算）為本文的共同通訊作者，四川大學beat365為本文的第一完成單位。
鈀催化羰基化是廣受學術界和工業(yè)界關注的重要反應，在構建多種實用分子中有著十分廣泛的應用，通過一氧化碳的引入（羰基化過程），可將大宗化工原料，如烯烴、烷基或芳基鹵化合物等，轉化為醛、醇和羧酸衍生物等高價值產品。然而，經典的鈀催化（零價/二價鈀催化循環(huán)）羰基化，在實現高收率、高化學選擇性、高區(qū)域選擇性以及對映選擇性等方面依然面臨巨大挑戰(zhàn)。針對此問題，廖建教授團隊經過不懈努力，發(fā)展了一種以手性亞砜膦/鈀絡合物為催化劑，通過高價鈀催化途徑的不對稱胺羰化新策略。
通過該策略，在溫和條件下，實現了高收率、優(yōu)秀的化學選擇性、區(qū)域選擇性和對映選擇性的羰化反應，合成了系列高光學純度的軸手性?-酮酰胺/酰胺類化合物，并將該策略成功應用于藥物的后修飾。此外，研究還從實驗和理論計算角度，解析了高價鈀催化羰基化的機制。研究成果為高價鈀催化在羰基化和其他重要方向上的應用奠定了重要的研究基礎。本研究得到了國家自然科學基金委（22171258和21933004）的項目經費支持。
原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c10559
撰稿：廖建教授課題組
審核：鈕大文
編輯：羅清
